全球聚氨酯基本原料的發(fā)展情況

聚氨酯工業(yè)常用、用量大的原料主要有甲苯二異氰酸酯（TDI）、二苯甲烷二異氰酸酯（MDI）、PAPI（原料行業(yè)常將MDI和PAPI統(tǒng)稱(chēng)為MDI）和聚醚多元醇。MDI和TDI是PU產(chǎn)品的關(guān)鍵原料。

1、全球TDI的生產(chǎn)情況：

TDI是制造聚氨酯的基本原料之一。

生產(chǎn)TDI的方法主要有光氣法和非光氣法兩種。目前，國(guó)際上擁有TDI自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)制造技術(shù)的只有巴斯夫、拜耳、三井武田、陶氏化學(xué)等少數(shù)公司。從TDI制造的工藝技術(shù)上看，主要分為兩條工藝路線：一是以瑞典、美國(guó)杜邦技術(shù)為主的傳統(tǒng)工藝；二是以德國(guó)巴斯夫技術(shù)為代表的改進(jìn)型工藝。

兩種工藝的比較而言，巴斯夫工藝采用透平式攪拌器高速攪拌負(fù)壓吸氫技術(shù)，使用乙醇作溶劑，用鎳催化劑催化加氫，合成TDA，優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)均勻、催化劑分離工藝簡(jiǎn)捷、催化劑損耗低，缺點(diǎn)是反應(yīng)器攪拌裝置機(jī)封容易損壞、材料質(zhì)量要求高；在光氣化合成TDI階段，采用高沸點(diǎn)溶劑間苯二甲酸二乙酯（DEIP）、噴射塔式兩步反應(yīng)工藝，優(yōu)點(diǎn)是混合均勻、反應(yīng)完全、副產(chǎn)物少、產(chǎn)品純度高，缺點(diǎn)是DEIP溶劑在反應(yīng)過(guò)程中將與光氣發(fā)生副反應(yīng)，消耗較大，而且生產(chǎn)的副產(chǎn)物隨溶劑返回反應(yīng)系統(tǒng)，容易造成反應(yīng)系統(tǒng)堵塞。杜邦工藝采用大功率、大流量循環(huán)泵逆向噴淋吸氫，使用鈀碳催化劑催化加氫合成TDA，優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)不使用溶劑，缺點(diǎn)是能耗高、催化劑分離工藝煩瑣、催化劑損耗大；光氣化階段采用的是鄰二氯苯的一步法生產(chǎn)工藝，優(yōu)點(diǎn)是工藝流程相對(duì)簡(jiǎn)化、溶劑消耗低、不發(fā)生副反應(yīng)，缺點(diǎn)是一步法反應(yīng)收率低、原材料消耗較大、容易造成TDI成本高。

2008年全球有30多家企業(yè)的40多套裝置在生產(chǎn)TDI，總生產(chǎn)能力為200萬(wàn)噸/年左右。主要的國(guó)外生產(chǎn)商有：陶氏化學(xué)、拜耳公司、巴斯夫公司、日本三井化學(xué)株式會(huì)社、日本聚氨酯工業(yè)公司、韓國(guó)KFC和OCI公司等。

2010年全球TDI供略大于求。由于歐美地區(qū)TDI下游需求略有放緩，加上環(huán)保方面的限制，導(dǎo)致歐美地區(qū)的TDI產(chǎn)能近幾年不斷減少，逐漸將生產(chǎn)及銷(xiāo)售向亞洲地區(qū)轉(zhuǎn)移。近幾年TDI的新增產(chǎn)能都集中在亞洲地區(qū)，亞洲地區(qū)的供應(yīng)量及市場(chǎng)份額也隨之逐年增加。2010年，全球TDI實(shí)際有效產(chǎn)能總計(jì)220萬(wàn)噸左右，新增產(chǎn)能15萬(wàn)噸均為我國(guó)新建裝置。2011年及以后全球（特別是國(guó)內(nèi)）TDI擴(kuò)張迅速，國(guó)內(nèi)新增的TDI產(chǎn)能包括拜耳（上海）增加25萬(wàn)噸，滄州大化10萬(wàn)噸/年TDI一期裝置預(yù)計(jì)2012年上半年建成投產(chǎn)，煙臺(tái)巨力5萬(wàn)噸/年TDI預(yù)計(jì)2011年底建成投產(chǎn)。另外，藍(lán)星集團(tuán)、福州二化、延長(zhǎng)石化等多家企業(yè)也計(jì)劃新建或擴(kuò)建TDI項(xiàng)目。預(yù)計(jì)到2015年國(guó)內(nèi)TDI生產(chǎn)能力將達(dá)到200萬(wàn)噸/年。

2、全球MDI的生產(chǎn)情況：

通常所說(shuō)的MDI是純MDI、聚合MDI（含有一定比例純MDI與多苯基多異氰酸酯的混合物）等的總稱(chēng)。在通常情況下，MDI母液經(jīng)過(guò)精餾之后得到的產(chǎn)品中，純MDI和聚合MDI的比例在3/7～4/6的范圍。MDI的生產(chǎn)分為粗MDI生產(chǎn)和MDI精制兩部分。粗MDI的生產(chǎn)以光氣、苯胺等為原料，采用光氣化生產(chǎn)工藝。由于光氣的毒性較大，粗MDI的生產(chǎn)復(fù)雜，安全措施要求嚴(yán)格。MDI精制裝置是以粗MDI為原料，經(jīng)過(guò)連續(xù)精餾和后處理，得到不同牌號(hào)的純MDI和聚合MDI產(chǎn)品，工藝相對(duì)簡(jiǎn)單。

目前全球只有巴斯夫、拜耳、亨斯邁、陶氏化學(xué)四大跨國(guó)公司和中國(guó)煙臺(tái)萬(wàn)華聚氨酯有限公司掌握MDI制造技術(shù)。MDI生產(chǎn)已有40多年歷史，至今生產(chǎn)及消費(fèi)仍保持較高的增長(zhǎng)速度。

各地區(qū)MDI的產(chǎn)能及需求見(jiàn)上述表1-4和表1-5。

脂肪族（含脂環(huán)族）二異氰酸酯簡(jiǎn)稱(chēng)ADI，目前全世界90%以上ADI工業(yè)化生產(chǎn)仍采用光氣法，主要品種包括HDI、IPDI、二環(huán)己基甲烷、4，4′-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯（H12MDI）、四甲基二亞甲基二異氰酸酯（TMXDI）、苯二亞甲基二異氰酸酯（XDI）等。目前全球ADI產(chǎn)能為25萬(wàn)噸/年左右，其中HDI、IPDI和H12MDI的產(chǎn)量占全球ADI產(chǎn)量的85%。目前世界上生產(chǎn)ADI的企業(yè)，主要在西歐、北美和日本，包括德國(guó)贏創(chuàng)德固薩、巴斯夫和拜耳，瑞典帕斯托（法國(guó)羅地亞）、日本旭化成等企業(yè)。